WWW.NAUKA.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Книги, издания, публикации
 


Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 6 |

«Изобретение относится к области строительных материалов и изделий, а именно к строительным пенам, используемым, в частности, для изготовления ячеистых бетонов, а конкретно - пенобетона, ...»

-- [ Страница 1 ] --

Изобретение относится к области строительных материалов и изделий, а именно к строительным

пенам, используемым, в частности, для изготовления ячеистых бетонов, а конкретно - пенобетона, изделий, сборных и монолитных конструкций и элементов из полученного пенобетона.

Из уровня техники известен предложенный в 1924 г. пенообразователь для ячеистых бетонов на основе водного раствора монокомпонентного пенообразующего агента - неорганического вещества: водного силикагеля с перекисным газообразователем (А.К. Байер, Дания [Патент СССР № 4797, 1926]). Пена создавалась щелочной примесью в силикагеле и годилась для пеносиликатных огнеупорных покрытий, однако была неустойчивой.

Монокомпонентные органические пенообразователи для ячеистых бетонов на основе органических поверхностно-активных веществ (ПАВ) известны с начала XX столетия [Short A. et al. Lightweight Concrete. 3-rd ed. Appl. Sci. publ., London, 1978, 464 pp., see p. 293]. Самым распространённым из них в США в 20-е - 30-е годы XX в., поставляемым и в Западную Европу, был винсол - гидролизованная сосновая смола [Roller P.S. US Bureau of Mines Techn. Papers, 1931, No. 490]. В настоящее время для использования в качестве как пенообразователя, так интенсификатора измельчения твердых тел благодаря снижению поверхностной энергии в головке трещины (эффект П.А. Ребиндера, 1931 [Rehbinder, Р.А. Zeitschrift fur Physik, 1931, В.72, Н.2, s. 191]) винсол производится в форме олигомера с молекулярной массой (ММ) не выше 5000, что повышает его способность к пенообразованию и интенсификации помола по сравнению с химическим аналогом, не прошедшим мембранной очистки от высокомолекулярных фракций. Однако, винсол создает весьма слабую пену. Используя прибор Мак-Бэна (предложен в 1883 г. [Берлин А.А. и др. Химия и технология газонаполненных высокополимеров. М.: Наука, 1980. 503 с.]), представляющий собой в современной отечественной модификации для строительной пены [ТУ 5743-004Пенообразователь «Диафрон»] мерную цилиндро-коническую воронку из пластмассы вместимостью 1 л, размерами цилиндрической части: диаметр х длина 8,5 х 14 см, длиной конической части 8,5 см, диаметрами горла воронки и отверстия в пробке соответственно 2,2 и 0,5 см, заполняемую свежеприготовленной пеной без воздушных каверн, авторы настоящего изобретения установили, что при оценке стойкости пены по сроку выделения из отверстия воронки в результате синерезиса пены доли жидкой фазы, равной 50 мас.% пены, стойкость такой пены не превышает 10 мин.

Монокомпонентный органический пенообразователь для ячеистых бетонов на основе так называемой окиси амина [авт. свид. СССР № 1609782, 1990], представляющей собой типичное ПАВ, а именно аминоспирт, преимущественно моноэтаноламин, также создаёт слабую пену, пригодную для облегчения конструктивного керамзитобетона (стойкость 7-10 мин).

Неустойчивость пены создаёт проблемы при изготовлении пенобетона, связанные с резкими колебаниями плотности как самой пены, так и пенобетонной смеси на её основе и, следовательно, с высокими значениями коэффициентов вариации плотности, прочности, теплопроводности и других свойств пенобетона, а главной проблемой, определяемой неустойчивостью пены, является изменчивость геометрических размеров тела пенобетона, определяемая как его просадкой - снижением высоты слоя, происходящим под влиянием собственного веса до начала схватывания пенобетонной смеси и далее - на стадии пластичности структуры пенобетона, так и усадкой последнего: физической - под влиянием капиллярного сжатия при удалении свободной воды поверхностной сушкой, в том числе воды, выделяющейся из гидратных новообразований в результате характерной для пенобетона усиленной карбонатизации последних (отметим, что карбонатизация обуславливает обычно половину величины усадки пенобетона [Short, op. cit, p. 305] и не способствует усадке только при влажности воздуха менее 5 и более 95%) и химической - в результате перехода свободной воды в кристаллизационную вследствие продолжающейся гидратации гидравлического вяжущего, преимущественно портландцемента (деление усадки на физически и химически обусловленные типы введено Ч. Пикеттом в 1957 г. [Powers T.C. The properties of fresh concrete. - New York: John Wiley a. sons, 1968. - 664 pp.]). Химическая составляющая усадки достаточно велика, если учесть, что, согласно недавно впервые полученным данным, степень гидратации портландцемента в неавтоклавном пенобетоне 28-суточного возраста при воздушно-влажном хранении составляет всего лишь 20 - 30% при степени карбонатизации новообразований более 60% [Шахова Л.Д. и др. Изучение процессов гидратации клинкерных минералов с добавками пенообразователей различной природы. II Международное (11-е Всесоюзное=1-е Российское) совещание по химии и технологии цемента. Труды.

М.: РХО им. Д. И. Менделеева и др., 4-8 декабря 2000 г., т. III, с. 70 - 73] против степени гидратации цемента в тяжелом бетоне 60 - 80% [Кравченко И.В. и др. Высокопрочные и особо быстротвердеющие портландцементы. М.: Стройиздат, 1971, 208 с, см. с. 179] при степени карбонатизации новообразований 5 - 10% [Verbeck G.V. Carbonation of hydrated portland cement. ASTM Special Technical Publication, Chicago, 1958, No. 205]. Таким образом, потенциал продолжения гидратации цемента с соответствующим продлением сроков химической усадки у пенобетона выше и скорость затухания усадки должна быть ниже, чем у тяжелого бетона, что и наблюдается в действительности [Kinniburgh W. Comparison of drying shrinkage of autoclaved and air-cured concrete at different humidities. RILEM Symposium on steam-cured lightweight concrete. Gothenburg, 1960].

Повышение устойчивости пен является длительно существующей и сложной задачей, технические решения которой демонстрируют медленный, хотя и неуклонный прогресс. В качестве основного направления достижения успеха первоначально было выбрано сочетание ПАВ со стабилизаторами и газообразователями. Первым реальное промышленное внедрение пенобетона на указанной основе, а именно с применением одной из пожарных пен со стабилизатором осуществил архитектор Аксель Эрикссон (Швеция, 1924), продавший свой патент (1929) на основе лицензионных договоров в 30 стран [Short, op.

cit, p. 293]. Среди известных в то время пожарных пен наиболее употребительными были ПАВ на основе мыл сульфокислот или сульфоновых кислот [Graf, О. Gasbeton, Shaumbeton, Leichtkalkbeton. Verl. K.

Wittwer, Stuttgart, 1949]. Первым отечественным пенообразователем был предложенный А. А. Брюшковым (в 1926 г.) водный раствор мыльного корня - растения Saponaria Officinalis (сапонина) со стабилизатором - «водно-солевой» вытяжкой водорослей из Белого моря - альгинатом натрия [Кауфман Б.Н. Пенобетон. Подбор состава и основные свойства. Изд. СтройЦНИЛ Наркомата легкой промышленности, 1938, 120 с, см. с. 15 и ниже]. Отметим, что по тогдашней ортодоксальной, хотя и не всеми соблюдавшейся традиции, брать патент означало узурпировать знания в частное пользование, что было в стране идеологически неприемлемым, поэтому многие предлагаемые в то время технические решения не защищали, а в лучшем случае публиковали. Однако в виду дефицита сырья (см. об этом ниже) этот пенообразователь использовался только в лабораторных демонстрациях, одну из которых видел один из авторов настоящего изобретения на лекции Н. А. Попова в МИСИ (тогда им. В.В.Куйбышева) зимой 1953/4 гг.

Аналогом пенообразователя Эрикссона, а именно натриевым мылом сульфокислоты, укрепленным незначительной добавкой стабилизатора (загустителя) - костного клея, вводимого в количестве до 5%, является предназначенный для пожарных пен и единственный, выпускавшийся ранее в СССР, а ныне производимый в России, отдельно стандартизованный (в 1969 г.) пенообразователь ПО-1, разработанный А.

К. Микеевым и др. в середине 60-х годов [ГОСТ 6948-70, новая редакция 1981. Пенообразователь ПО-1.

Технические условия]. В связи с малой стойкостью образуемых подобными пенообразователями пен (менее 5 мин) Эрикссон добавлял в них и газообразователь - алюминиевый порошок или смесь оксихлорида кальция с перекисью водорода [Levy, J.P. Les betons legers. Eurolles. Paris, 1955], а Абрамова и Хасанов в 1970 г. предложили при использовании для пенобетона добавлять в ПО-1 в качестве стабилизатора повышенные количества костного или казеинового клеев в количестве 40-60% массы указанных ПАВ [Авт. свид. СССР № 348526, 1972]. Согласно Абрамовой и Хасанову, это значительно повышало стойкость пены. Однако данный пенообразователь быстро расслаивался при хранении, и, несмотря на стойкость пены в течение до 20 мин, а также сравнительно низкую, то-есть высокоэффективную минимальную плотность получаемого пенобетона, а именно 500 кг/м3, последний, как свидетельствуют опыты многих исследователей, характеризуется значительной просадкой и усадкой, теряя более 30% высоты слоя.

Пониженная температура среды (ниже 15°С), «а также сквозняки» (по свидетельству многих наблюдателей) ещё в большей мере повышают просадку и усадку пенобетона на основе данной пены и являются причиной отсутствия успешного широкого внедрения данного технического решения в строительную практику.

Отметим, что чем ниже плотность пенобетона, тем соответственно меньше расход материалов на его производство, тем ниже теплопроводность и выше термическое сопротивление материала, тем выше тепловая и звуковая защита помещений, тем меньше влажность в них воздуха и расход топлива на их отопление в зимний период, выше комфортность пребывания в зданиях людей и особенно - проживания в них семей, прежде всего с большим числом членов, так как влажность воздуха в помещении пропорциональна числу проживающих [Ilonen, A. Architecture in the Netherlands. / Betoni (Helsinki), 1999, v.69, № 3, 35 - 41].

Поскольку с уменьшением плотности ячеистых бетонов, в частности, пенобетона снижается и их прочность как при сжатии, так и при изгибе, эффективность этих бетонов часто оценивают по значению коэффициента конструктивного качества (Кк), принимаемому равным частному от деления величины прочности пенобетона при сжатии после высушивания в кГс/см2 (1 кГс/см2 = 0,0981 МПа) на значение плотности пенобетона, выраженное в г/см3, или в т/м3 [Кривицкий М.Я. и др. Ячеистый бетон. (Технология, свойства и конструкции). М.: Стройиздат, 1972, 137 с, с. 45 и ниже]. При этом значения показателей прочности и плотности определяют в стандартных условиях [ГОСТ 10180-90 «Бетоны. Методы определения прочности по контрольным образцам. М.: Изд-во стандартов, 1990, 45 с, см. с. 7, 11, 16, 17; ГОСТ 25485-89 «Бетоны ячеистые. Технические условия». М.: Изд. стандартов, 1989, 21 с, см. с. 2 и ниже].

Упомянутое добавление стабилизаторов в состав пенообразователей стало основой целого ряда технических решений и явилось одной из стадий прогресса в области строительных пен. В СССР взамен винсола М. Н. Гензлер в 1928 г. предложил использовать канифоль - остаток термической переработки смолы хвойных деревьев без гидратации после отгонки скипидара в сочетании со стабилизатором - костным клеем; при этом канифоль предварительно омыляют едким натром [Кауфман, указ. соч., с. 15; он же: Производство и применение пенобетона. М.: СтройЦНИЛ, 1940]. По Кауфману, в качестве дополнительного компонента в этот «клееканифольный» пенообразователь вводили нефтяные сульфокислоты (мылонафт) и гидроксиды металлов, прежде всего кальция. Этот пенообразователь был нормирован в составе общего стандарта на пенобетон [ОСТ 6161-32. «Пенобетон. Технические условия». М.: НТИ, 1932] и упоминается в аналогичном современном стандарте (см. цит. ГОСТ 25485-89). Согласно данным, приведенным в первой в мире монографии о легких бетонах [Н. А. Попов. Производственные факторы

-2прочности лёгких бетонов. М.: ОНТИ, 1933], на основе клееканифольного пенообразователя, стабилизированного известью по Кауфману, в производственных условиях получали пенобетон с марочной средней плотностью D 400 кг/м3 и прочностью в 28-суточном возрасте 0,4 МПа. Обе эти характеристики, как теперь очевидно, были в то время лучшими в мире, о чем свидетельствует высокий уровень коэффициента конструктивного качества - 10. Значительно худшие результаты [Кауфман, указ. соч., 1940] получались при использовании белкового пенообразователя на основе боенской крови (отходе производства, применявшемся за рубежом с начала XX века до конца 30-х годов, а затем в ряде стран запрещённом; в отечественной практике его применение продолжалось - см. ниже). Клееканифольный пенообразователь Гензлера, а также клееканифольный пенообразователь Кауфмана с добавкой извести в нашей стране стали классическими, но ни в одной отечественной или зарубежной работе после 1945 г.

и вплоть до конца 90-х годов XX века эти авторы и их вклад в разработку указанных выше пенообразователей не упоминались (за исключением ссылок на них в лекциях Н.А.Попова в МИСИ им. В.В. Куйбышева в 40-е - 60-е годы и в книге [Кауфман Б. Н. Звукопоглощающие штукатурки и плиты. М.: Госстройиздат, 1956]). В то же время пенобетоны на основе указанных пенообразователей на клееканифольной основе использовали многие исследователи и практические работники вплоть до настоящего времени (Б.С.Баталин и др. [Авт.

свид. СССР № 264207, 1970], Л.Б.Цимерманис и др. [Авт. свид. СССР № 296730, 1971], Р.И. Арав и др.

[Авт. свид. СССР № 392031, 1973]; см. также [Корниенко П.В. Образование оптимальной структуры ячеистого бетона. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук. М.: МИСИ, 1974, 19 с; Филиппов В.П. (ред.). Производство и применение неавтоклавных ячеистых бетонов в строительстве. Обзор. НИИЖБ/ВНИИ НТИЭПСМ. М.: 1989, 132 с.]), но приведенные результаты первых отечественных авторов улучшить в последних работах на основе этих пенообразователей, как показывает сравнение полученных в них данных с результатами Попова [указ. соч., 1933], практически не удалось (коэффициент конструктивного качества не превышал 7 -10). Однако, в виду продолжения успешного промышленного использования отечественного клееканифольного пенообразователя (в варианте Кауфмана, то-есть с добавкой извести) до настоящего времени именно с ним сравнивают современные, в том числе импортные пенообразователи [Махамбетова У.К. и др. Современные пенобетоны. Изд. Петербургского ин-та путей сообщения. СПб., 1997, 159 с].

Особенность клееканифольного пенообразователя состоит в кратковременности его допустимого хранения; спустя неделю после его разведения до рабочего раствора начинается образование комков в последнем и резко снижается качество пены. Попытка ослабить это явление была сделана путем введения антисептика - кремнефторида натрия (В. Ф. Корчагин и др. [Авт. свид. СССР № 1234386, 1986]), поскольку причиной коагуляции явно был костный клей, и загустевание раствора сопровождалось появлением гнилостного запаха. Однако антисептик лишь незначительно замедляет начало старения раствора пенообразователя, которое, как было установлено, является следствием весьма широкого диапазона молекулярных масс костного клея (5000 - 250000 Д), когда крупные молекулы адсорбируют более мелкие, что снижает поверхностную активность [Blanco Prieta, J. et al. Estudio del proceso de coagulacion de dispersione aquosas de cola animal. Ciencias (Univ. de la Habana), ser. 3 (Quimica), vol. XXIX, 1977, № 12 (48), s. 3

- 22]. Другие эмпирические попытки устранить это явление, в частности, посредством повышения концентрации едкого натра или извести в составе клееканифольного пенообразователя были начаты ещё Кауфманом [указ. соч., 1940], поскольку известь является общеизвестным стабилизатором органических клеев, в частности, казеинового [Кардашов Д. А. Клеи. Краткая химическая энциклопедия, т. II, М.: Сов.

энциклопедия, 1963, с. 594 - 598, см. с. 596], однако особого успеха не имели. Научный подход к использованию извести заключается в расчете на образование кальциевых мостиков, замедляющих коагуляцию собственно молекул клея [Paprocki A. Betony komorkowe. Warszawa: "Arkady", 1966, 183 s., widz. s. 35 i nis.; Меркин А.П. Научные и практические основы улучшения структуры и свойств поризо-ванных бетонов. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. докт. техн. наук. М.: МИСИ, 1972, 33 с. и мн. др.]. Действительно, повышенная дозировка добавки извести приводит к дополнительной отсрочке коагуляции клея, но, не устраняя последнюю, значительно повышает плотность (п) и соответственно снижает кратность (kп) пены, т.е. отношение объёма пены к исходному объёму рабочего раствора пенообразующего агента, что приводит к росту плотности пенобетонной смеси (п), а также керамзитопенобетонной смеси, притом последней - в меньшей степени, что и позволило осуществить ограниченное промышленное внедрение керамзитопенобетона с использованием указанного пенообразователя Кауфмана с дополнительно повышенным вводом извести [Васильев В.

В. Анизотропия физико-механических свойств ячеистого бетона в крупноразмерных массивах и способы её уменьшения. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук. Ростов-н/Дону: РИСИ, 1986, 21 с]. Снижение стоимости клееканифольного пенообразователя и повышение его стойкости с помощью добавки различных видов гипса в работах Н. А. Попова и его сотр. в 40-е - 70-е годы, а также добавки омыленной шелухи зёрен злаков в качестве органического стабилизатора, осуществленное Р. А. Андриановым и др. [Патент РФ № 2160726, 2001], удлинения срока допустимого хранения рабочего раствора пенообразователя не обеспечили.

Указанные трудности в своей совокупности существенно замедляли технический прогресс в области пенообразователей и пенобетона не только в отечественном строительном комплексе, но и во всем

-3мире. Поэтому до 1973 г. (энергетического кризиса) пенобетон практически не применялся в целом ряде промышленно развитых стран - Бельгии, Греции, Ирландии, Канаде, Австралии [Spratt B.H. et al. An introduction to lightweight concrete. Cement-and-Concrete Assoc: Lancaster - London - N.Y., 1980, p. 5]; дальнейшее развитие его в конце 70-х и в 80-е годы также замедлялось отсутствием надежных и недорогих пенообразователей.

В этих условиях возобновились попытки улучшить упоминавшиеся белковые пенообразователи на основе боенской крови, используя успехи фармацевтики, в частности, путем регулирования соотношений между четырьмя основными компонентами крови и с помощью только что появившейся на рынке добавки-стабилизатора пены - эфиров целлюлозы - с целью повышения стабильности и кратности пены (Ш. Лалеман [Патент Франции № 2374271, 1978]). Хотя в отечественной практике пенообразователи на основе боенской крови продолжали и без стабилизации применять до середины 70-х годов XX века [Крашенинников А.Н. Автоклавный термоизоляционный пенобетон. М.-Л., Госэнергоиздат, 1959; Инструкция по технологии изготовления изделий из ячеистых бетонов СН 277-80. М.: Стройиздат, 1980, 17 с], но еще Кауфман [указ. соч., 1938, 1940] и Граф [op. cit., 1949] указывали на невозможность существенного повышения их качества в связи с нестабильностью состава соответствующего сырья и отсутствия реальной возможности его регулирования. Добавка эфиров целлюлозы по Лалеману также существенно не изменила ситуации. Подобное же отсутствие положительных результатов значительного числа работ по комбинированию состава пенообразователей и низкая перспективность эмпирического подхода заставила усилить теоретические исследования, пионером которых в нашей стране был акад. П. А. Ребиндер [Ребиндер П.А. Пены. Краткая химическая энциклопедия, т. III, M.: Сов. энциклопедия, 1964, с. 897 и его школа в Московском университете [Дерягин Б. В. и др. Смачивающие плёнки. М.: Наука, 1984, 159 с; Дерягин Б. В. и др. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985, 399 с. и мн. др.], а за рубежом Дж. Бикерман [Bikerman J. J. Foams. N.-Y., Reinhold, 1953] и его школа в Кембриджском университете.

О пользе теоретических работ свидетельствует, в частности, обзор современного состояния теории коагуляции ПАВ в растворах [Егоров В. В. Радикальная полимеризация поверхностно-активных мономеров. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. докт. хим. наук. М.: МГУ им. М. В. Ломоносова, 1992, 53 с]. В нём показано, что замедление коагуляции возможно либо путём организации упорядоченных (смектических) химических связей внутри мицелл, что в разбавленных рабочих растворах пенообразователей требует достижения весьма низкого уровня критической концентрации мицеллообразования (ККМ), либо путем устранения крупных молекул - центров коагуляции, что возможно посредством мембранной фильтрации, освоенной за рубежом в фармакологии ещё в 30-е годы [Гатовская Т.

В. Мембранное равновесие. Краткая химическая энциклопедия, т. III, M.: Сов. энциклопедия, 1964, с. 112 - 113], а в области животных клеев - в конце 70-х годов XX в., но до настоящего времени являющейся дорогостоящей и сложно организуемой в нашей стране технологической операцией. В настоящее время лишь начинается освоение этой технологии в отечественной практике. С помощью мембранной фильтрации в идеале получают белковые пенообразователи, не содержащие как крупных молекул, так и свободных радикалов, т.е. всех основных агентов, инициирующих коагуляцию, за исключением биотов (микробов, бактерий, инфузорий, водорослей, грибов и т.п.), размножающихся в некоторых растворах ПАВ и не допускаемых или уничтожаемых дополнительно вводимыми антисептиками. Известны, в частности, пенообразователи на основе боенской крови, прошедшие ионообменную мембранную очистку с добавлением к сыворотке деионизированной воды («Bayer AG» [Патент Франции, № 2187722, 1974]), однако не обеспечившие широкого промышленного внедрения в строительной технике в виду сложности данного процесса очистки в 70-е годы, когда ещё не было надежных сепарирующих мембранных фильтров (кстати, мембранные фильтры, разделяющие все четыре компонента плазмы крови, не удалось создать для промышленных целей и до настоящего времени). Но для других белков это оказалось возможным.

Авторами настоящего изобретения были получены данные изучения состава современного пенообразователя, закупленного в 1997 г. при их участии в Италии и обозначенного фирмой-изготовителем как «протеинового», являющегося, как показали наши опыты, стабильным в виде рабочего раствора в течение до 7 суток, а в виде концентрата - более трех лет. Его изучение при помощи ультрафиолетовой спектроскопии свидетельствует, что этот протеиновый пенообразователь представляет собой костный клей, прошедший мембранную очистку от крупных молекул и содержащий простой органический антисептик - фенол. Аналогичными по составу и свойствам являются современные германский и казахстанский протеиновые пенообразователи - лучшие из имеющихся в настоящее время на отечественном рынке [Неопор. Рекламно-техническое описание. Акмола, 1999; 2000; Махамбетова и др., указ. соч., 1997]. В настоящем изобретении указанные пенообразователи, а конкретно - итальянский, приняты в качестве базы для сравнения, характеризующей уровень техники. Существенной их особенностью является необходимость хранения концентрата в герметичных условиях: в противном случае идет их коагуляция (образование «облаков» макромолекул) в связи с локальным удалением координационной воды из макромолекул неионогенных ПАВ, в частности, белков в результате местного окисления некоторых из них атмосферным воздухом или активации последним местного солеобразования [Conroy J.P. et al. Phase behavior of novel nonionic surfactants - the mechanism of "clouding". In book: Surfactants in Solution. Vol. 11. Ed.

K.L.Mittal et al. Plenum Press, N.Y. - L., 1991. Proceedings of Internat. Symposium, held in Gainesville, Florida, US, 10 - 15. 06. 1990, pp. 505 - 506]. Что касается рабочих растворов, то от начала гниения в них белка после 7 суток хранения исходное содержание антисептика в концентрате не защищает, и качество рабочих растворов портится, как и у других пенообразователей, описанных выше, а дополнительно вводимый антисептик, как правило, снижает пенообразующую способность. Авторам настоящего изобретения при их работах за рубежом стало известно, что отсутствие защиты от биотов в условиях эксплуатации пенобетона является основной причиной запрета пенобетона на основе протеиновых пенообразователей, в том числе современных, во всех скандинавских странах (Швеции, Норвегии, Финляндии, Дании, Исландии, Фарерских островах) и преобладания там, а также в США газобетона. Но главной особенностью, затрудняющей промышленное внедрение современных протеиновых пенообразователей, прошедших мембранную очистку, в России и других странах с переходной, а также развивающейся экономикой, является их высокая стоимость, составляющая в ряде случаев 50% и более себестоимости пенобетона в этих странах, что является неприемлемым.

Поэтому в прогрессивных технических решениях по совершенствованию пенообразователей, особенно начиная с 70-х годов XX века, учитывается необходимость использования легко доступных на рынке сырьевых материалов, возможно более простых в обработке, при этом от малоэффективных монокомпонентных приходится постепенно переходить к поликомпонентным пенообразователям.

Эта тенденция отразилась в росте как количества патентов, выданных на поликомпонентные пенообразователи [Дяглева Л.К. и др. Рецептуры пенообразователей на основе поверхностно-активных веществ. (Обзор). В сб. Пены. Получение и применение. Материалы Всесоюзной научно-технической конференции. Часть I. Физико-химия пен. М.: 1974, с. 112 -118], так и числа опубликованных научнотехнических работ (см., например, [Казаков М.В. Исследование пенообразующей способности ПАВ. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1969, 19 с.; Билкун Д.

Г. и др. Стабилизация пен некоторыми водорастворимыми полимерами. В сб. Пены. Получение и применение. Материалы Всесоюзной научно-технической конференции. Часть I. Физико-химия пен. М.: 1974, с. 119 и ниже; Кругляков П.М. и др. Пена и пенные плёнки. М.: Химия, 1990, 432 с, см. с. 70 - 75 и мн.

др.]).

Рассмотрим в качестве первого из основных направлений дальнейшего прогресса технических решений в области пенообразователей выбор совместимых с ПАВ стабилизаторов в форме водорастворимых веществ, лучше высокомолекулярных [Билкун, указ. соч.]. Образуемые в данном случае пены стабильны только сами по себе, но недостаточно прочны, чтобы обеспечить первоначальное удерживание во взвешенном состоянии порошка, например, цемента в пенобетонной смеси; приходится использовать вяжущее, допускающее большее разведение водой и более быстро схватывающееся, чем портландцемент, в частности гипс, с его более мелкими и легкими по сравнению с цементом частицами; к таким техническим решениям относится пенообразователь, в котором ПАВ представлено вторичным алкилсульфатом, а стабилизатор - водорастворимым полисахаридом с молекулярной массой до одного миллиона Дальтонов в составе гипсопенобетона (Ю.С. Черкинский и др. [Авт. свид. СССР № 726051, 1978]);

получаемый пенобетон неводостоек и требует сухих условий службы, тогда как в жилых помещениях при относительной влажности воздуха 60-70% капиллярная влага его корродирует.

В качестве второго из указанных направлений укажем выбор совместимых с ПАВ неполностью растворимых в воде стабилизаторов, причем гелеобразование в структурах последних интенсифицировано дополнительно вводимым ускорителем; к таким относится пенообразователь, включающий сапониновое ПАВ со стабилизатором: жидким стеклом - гелеобразователем с добавкой кремнефторида натрия в качестве ускорителя гелеобразования, а также алюминиевым порошком для облегчения пены (И. Ф.

Маркан и др. [Авт. свид. СССР № 889639, 1981]); образуемые пены являются достаточно «жесткими», воспринимают любые порошки, а пенобетон получается весьма легким (п 150 - 200 кг/м3), водо- и огнестойким; однако, сапонины, являющиеся самыми активными из известных пенообразователей (явное образование пены наблюдается даже в их водном растворе с содержанием активных веществ, на четыре порядка меньшим по сравнению с обычно используемым в строительном комплексе, а именно около 1 мг/л против 25 - 30 г/л в рабочих растворах современных протеиновых пенообразователей, прошедших мембранную очистку), производятся лишь в ограниченных количествах (на шесть порядков меньших, чем производные протеинов) путем спиртовой и фенольной экстракции из редких растительных видов (солодки, аралии, мыльного корня и т.п.) и применяются только в фармацевтике и парфюмерии. Приведенное техническое решение есть, таким образом, пример идеала, нереализуемого в промышленных объмах. Более ранним является его аналог с использованием неполностью очищенного сапонина - смолосапониновой вытяжки из мыльного корня с высокомолекулярным органическим стабилизатором - желатиной и первым в отечественной практике антисептиком для защиты пенообразователей - формалином (3.

А. Носова и др. [Авт. свид. СССР № 238388, 1969]); этот пенообразователь, как и предыдущий, даже в виде концентрата без формалина нестабилен; формалин же усиливает его склонность к агрегированию;

пенокерамика на его основе твердеет только при отрицательной температуре и также характеризуется весьма эффективной низкой плотностью порядка 150-200 кг/м3, но и здесь широкое промышленное внедрение в виду дефицита сырья отсутствует.

В качестве третьего из указанных направлений рассмотрим выбор пар ПАВ и совместимого с ним

-5стабилизатора пены, в частности, из групп: ПАВ - сапонин, стеарат кальция, соли щелочноземельных металлов кислот или эфиров из природных смол или коллоидов желатины, полученных варкой коллагена в воде; стабилизатор - водорастворимые производные целлюлозы или водорастворимые синтетические полимеры (Shinobu, Uo.[Патент Великобритании № 1433051, 1976]); это техническое решение является комплексным, включающим аналоги приведенных выше пар ПАВ / стабилизатор (сапонин / эфиры целлюлозы); его особенностью является большая универсальность: оно предусматривает широкий круг ПАВ и стабилизаторов, однако, единственный табличный пример дан именно с применением сапонина и эфиров целлюлозы, что сближает патент Ё. Синобу (Shinobu, Uo.) с техническими решениями И. Ф. Маркана, 3. А. Носовой и сотр.; теоретические основы стабилизации таких пен рассмотрены, в частности, в работе [Гафуров И.Р. Самодиффузия и гелеобразование в растворах желатина и триацетата целлюлозы.

Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. физ.-мат. наук. Казань: КазГУ, 1989, 18 с.] и заключаются в объединении мицелл.

В качестве четвертого из указанных направлений следует отметить совмещение амфолитного ПАВ со стабилизатором; под амфолитным (амфифильным) понимается комбинированное ПАВ, одновременно содержащее анион- и катионактивные функциональные группы или так называемые цвиттер-ионы - моновалентные анионы в ассоциации с поливалентным катионом и другие биполярные структуры типа бетаинов; это усложняет структуру мицелл, снижает уровень ККМ в рабочих растворах пенобразователя и повышает прочность пены; теоретические основы для такого рода пен впервые заложены в работе И. Р.

Пригожина и Р. Дефэ [Prigogine I., Defay R. Thermodynamique chimique. Desoer: Liege, 1950] об ассоциатах в растворах, или об ассоциированных растворах, с учетом поправок Флори [Flory P.J. (Ed). Principle of polymer chemistry. Cornel univ. press, Ithaca (N.Y.), 1953] о наличии разных видов ассоциатов: димеров, тримеров, комплексов с внутренней фазой; мицелл с внутренней фазой, мицелл, окруженных амфифильной пленкой, - вплоть до мицелл, покрытых мембранами; о дальнейшем усложнении строения этих объектов - см. в работах [Zhisheng Gao et al. Studies of interaction between neutral polymers and anionic surfactants in aqueous solution. See ref. Surfactants in solution, ibid., pp. 261 - 276; A. Lattes et al. Generalization of the surfactant concept: micellization of zwitterionic and mesoionic amphiphiles in formaldehyde and Nmethylsydnone. Ibid., pp. 127 - 140; 1991; Титова Е.Ф. Электронно-микроскопическое исследование водных студней желатины и крахмала в процессе структурообразования. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ.

канд. хим. наук. М.: Ин-т элементоорганических соединений, 1975, 23 с; Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. СПб: Химия, 1992, 279 с; Сонин А.С. Лиотропные нематики в коллоидных системах. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. докт. хим. наук. М.: МГУ им. М. В.

Ломоносова, 1993, 50 с.]. Физический смысл последних достижений теории заключается в установлении гидрофобных взаимодействий ПАВ и стабилизатора, являющихся локальными при сохранении взаимной подвижности их сохраняющих видовую индивидуальность молекул, что повышает действующую молекулярную массу ПАВ и является основой повышения растворимости обоих компонентов пенообразователя во внутренней фазе мицелл и появления нематических (полуволокнистых) текстур в обкладках мицелл на основе сил, на порядки превышающих силы Ван-дер-Ваальса, в том числе при повышении концентрации водного раствора ПАВ и стабилизатора сверх ККМ, которые дополнительно повышают прочность пен. Среди технических решений по составам данного типа следует отметить пенообразователь на основе ПАВ типа алкиларилсульфонатов или алкилдиметиламинов или из группы синтетических моющих веществ со стабилизатором - измельченной зерновой шелухой, обработанной едким натром (Р. А.

Андрианов и др. [Патент РФ № 2160726, 2000;]); его особенность - пены высокой кратности, но пенобетон на их основе при D 1200 кг/м3 характеризуется усадкой, превышающей допустимую по стандарту (см. указ. ГОСТ 25485-89), поэтому пенобетон на этом пенообразователе отвечает стандартным требованиям только при более высокой плотности. Известен также пенообразователь, включающий ПАВ из группы: нафталинсульфонаты, лигносульфонаты, поливинилпирролидоны и др. и стабилизаторы из группы бетаина и продуктов обработки кокосового масла в сочетании с добавками волокнистых и пластинчатых материалов - органических и неорганических при плотности пенобетона 47-52 фунт/куб.фут (750 - 832 кг/м3) и прочности 234-505 фунтов/кв.дюйм (1,7 - 3,6 МПа) в 28-суточном возрасте (Д.Л. Саттон [Патент США № 3979217, 1976]); этот пенообразователь в варианте с лигносульфонатами и кокосовым мылом по стоимости ниже клееканифольного пенообразователя Гензлера, а по качеству ненамного хуже; иначе говоря, свойства пены на его основе не уступают клее-канифольной, и лишь прочность пенобетона указанной плотности на основе пенообразователя Саттона ниже, чем у пенобетона на основе клееканифольного пенообразователя Гензлера на 10-35%; из этих данных можно сделать вывод, что особенностью пенообразователей данного типа является замедляющее действие стабилизаторов пены на гидратацию вяжущих и твердение пенобетона.

Наиболее перспективным является следующее, пятое из указанных, направление работ: совмещение двух и более различных ПАВ между собой и со стабилизатором. Пенообразователи этого типа представляют принципиальный шаг вперед по сравнению с предыдущими и являются аналогами настоящего изобретения; их теоретическая основа - возможность образования из рабочего раствора указанного типа двойных пен на основе исходных мицеллярных текстур с мембранами из двойных слоев; при этом разработка составов и изучение свойств двойных пен в 70-е годы XX в. привела к обнаружению у них проявлений двух, известных в теоретических работах с 30-х -40-х годов XX в., эффектов, а именно:

- эффекта А.Б.Таубмана: при гидратных комплексах, входящих в состав внешней пленки мицеллы, разделение одного компонента молекулами другого приводит к снижению вязкости (в исходной статье Таубман называл это «антагонизмом» вязкости по отношению к «коллективизации» раствора; политический подтекст оригинального названия обусловлен временем открытия эффекта - 1930 г. [Таубман А. Б.

Поверхностная активность и ориентация полярных молекул в зависимости от природы поверхности раздела.

VII. Поверхностно-активные свойства ароматических аминов и их солей. Журнал общей химии, т.

1, 1931, вып.8-9, с. 1039-1056]);

- эффекта Р. М. Панича (1947): смеси ПАВ проявляют синергизм, заключающийся в том, что поверхностный адсорбционный слой раствора указанной смеси самопроизвольно обогащается компонентом с пониженным значением поверхностного натяжения (этот эффект является основой современной технической химии и технологии жиров [Тютюнников Б.Н. и др. Химия жиров. Изд. 3-е, М.: Колос, 1992.

- 447 с.]).

Оба указанных эффекта проявляются не сразу, а по истечении времени, требуемого, по мнению современного исследователя [Плетнёв М.Ю. Мицеллообразование и специфические взаимодействия в водных растворах смесей ПАВ. В сб. Успехи коллоидной химии. Л.: Химия, 1991, с. 60 - 82], на физические и химические перестройки в пограничных слоях.

Теоретически двойные пены впервые предсказаны в 1937 г. Дж. Би-керманом [Bikerman, op. cit.]; их получение, изучение в трудах его учеников и сотрудников («кембриджской школы») и затем внедрение двойных пен в промышленное производство пенообразователей в Великобритании привело к мировому лидерству этой страны в получении эффективных моющих средств (достаточно указать на до сих пор повсеместно применяемое моющее средство «Фейри» - по патенту 1957 г.). В нашей стране теория двойных пен развивалась независимо Бикермана и его школы - в работах А. А. Трапезникова [Трапезников А.А. Механические свойства поверхностных слоев на границе раздела вода - воздух и их температурная зависимость в связи с фазовыми превращениями в поверхностных слоях и объёмных кристаллах органических веществ. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. докт. хим. наук. М.: Ин-т физ. химии АН СССР, 1955, 36 с; Trapeznikoff A. Deformationsbestundige, elastische und Relaxations-Eigenschaften der flussigplastischen kolloiden Systeme. Darmstadt, 1961] и его сотрудников [Зотова К.В. Структурно-механические свойства двухсторонних плёнок и адсорбционных слоёв в растворах сапонинов и синтетических мылоподобных веществ и их связь с устойчивостью плёнок и пен. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. М.:

Там же, 1960, 14с.; Шамрова Н.В. Двусторонние плёнки, адсорбционные слои и устойчивость пленок и пен в растворах ПАВ. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. М.: Ин-т физ. химии АН СССР и Мурманское Высш. инж. училище, 1971, 29 с.;], в которых главное внимание обращается на физические эффекты упрочнения двойных пен под влиянием образования в исходных водных и других растворах «предмицеллярных сеток», фазового превращения этих сеток в пограничных монослоях по мере их концентрирования в нерастворимые. Для белков это превращение подобно денатурации, в то же время оно не зависит от обычно наблюдаемого в поверхностных слоях развертывания белковых молекул в водных растворах в цепочки. Для углеводов и их производных указанное поверхностное фазовое превращение в виду отсутствия мицелл в их водных растворах сопровождается просто гидратацией, причем в пограничном слое координационная вода теряет подвижность («двумерные твердообразные гидраты»). Для такого слоя, мицеллярного или из твердообразных гидратов, характерны все реологические эффекты тела Прандтля: тиксотропное размягчение при повышенных напряжениях и скоростях сдвига, переход в твердообразное тело Бингэма при напряжениях ниже предела поверхностного натяжения сдвига и т.п.[Русанов, указ. соч., с. 50 и ниже]; все эти физические перестройки, наряду с упомянутым эффектом Панича и обуславливают индукционный период пенообразования. Основывясь на экспериментах Трапезникова и сотр. с погружением легчайших колец из тонких (150 мкм) платиновых проволок в указанные двойные пены, Русанов (указ. соч., с. 24) в 90-е годы в наиболее полном виде рассмотрел термодинамику указанных превращений и теоретически обосновал противоположные эффектам Таубмана и Панича факты, наблюдавшиеся Трапезниковым и сотр. в растворах пенообразователей на основе двух ПАВ, которые послужили причиной недоверия многих исследователей в 70-е - 80-е годы к работам школы Трапезникова, в частности, «упрятывание» более поверхностно-активных веществ во внутренние области мицелл менее поверхностно-активных веществ; в свете этого теоретического анализа становится ясно, что добавление второго, менее активного ПАВ к более поверхностно-активному первому ПАВ может быть или не быть синергичным и приводит соответственно к снижению/росту ККМ, усилению/ослаблению адсорбции первого ПАВ на поверхности раздела фаз, к образованию/разрушению плотноупакованного (конденсированного) слоя из первого ПАВ на поверхности раздела фаз и к повышению/снижению стойкости пены, и, напротив, добавление второго, более активного ПАВ может быть антисинергичным, особенно когда молекула второго ПАВ мала по размерам и её энергетически легче «упрятать» во внутренние области мицелл, чем «допустить» в уже сконденсированный внешний слой.

В этом случае повышение поверхностной активности и стойкости пены под влиянием второго ПАВ отсутствует, но длительность указанного индукционного периода сокращается, что можно объяснить ускорением внутримицеллярных переходов; следствием этого является влияние на стойкость пены порядка введения ПАВ в раствор в зависимости от их поверхностной активности и конечной дозировки и другие технологические тонкости. Вообще кинетика адсорбции бинарной смеси ПАВ на поверхности раздела обусловлена в рассматриваемых растворах бинарных пенообразователей не столько изменениями скорости диффузии, сколько вариациями термодинамической «высоты» энергетических ориентационных барьеров. Варьируя на основе указанных фактов и вытекающих из них соображений составы бинарных смесей ПАВ, Трапезников и сотр. установили мировой рекорд стойкости низкоконцентрированных двойных пен из смеси водных растворов (в данном случае полиглицерида и сульфонола С16 на приборе Мак-Бэна - 300 ч [К. В. Зотова и др. Коллоидный журнал, т. 32, 1970, вып.3, с. 369 и ниже и с. 437 и ниже]), но при всего двукратном падении вязкости рабочего раствора за счет замены сульфонола С16 на сульфонол С4 стойкость пены снизилась до 140 мин, или более, чем на два порядка, откуда Трапезников и Русанов делают аналогичные выводы [Русанов, указ. соч., с. 44 и ниже], что решающее влияние на стойкость двойной пены оказывает не собственно вязкость «плоского» диффузного слоя жидкости между двумя двойными конденсированными поверхностными слоями, как в простых пенах, а прочность «отвержденных» конденсированных слоев на внутренних поверхностях указанного плоского диффузного слоя.

За рубежом наиболее полный современный анализ двойных пен выполнен недавно в учебном курсе Феликса Себбы - одного из основателей американской школы исследователей пен [Sebba F. Foams and biliquid foams -aphrons. Chichester et al.: Ed. by Department of chem. eng. and chemistry, Virginia (Blacksburg) Politechn. Inst. and State Univ., 1987, 236 pp., see p. 3 and below]. Как обычно, когда явление открыто (в данном случае Бикерманом и подробно рассмотрено Трапезниковым), удаётся находить много их предшественников, которые имели дело с двойными пенами, возможно, не зная об этом, и Себба поясняет, что некоторые из них жили ещё в XIX в. Он называет афронами (от греч. пена) пены, структура которых, полученная из рабочего раствора пенообразователя, включает следующие элементы, начиная от газового пузырька (везикулы): 1 - газовая сфера; 2 - первый граничный конденсированный слой, 3 - прилегающий слой «вязкой концентрированной жидкости», 4 - слой «полусвободной концентрированной жидкости», 5 - второй прилегающий слой «вязкой концентрированной жидкости», 6 второй граничный конденсированный слой, 7 - разбавленная жидкость, подчиняющаяся только капиллярным силам (диффузный слой по Трапезникову). Вслед за Ребиндером [Ребиндер П.А. Избранные труды. Физико-химическая механика. М.: Наука, 1979. - 384 с] Себба рассматривает гидрофильнолипофильный баланс (ГЛБ) молекул ПАВ, а именно отношение числа гидрофильных функциональных групп к числу гидрофобных, превышающее 15 - как характеристику водорастворимых ПАВ (ВПАВ), и не превосходящее 3 -как характеристику масло-, или жирорастворимых ПАВ (МПАВ), и считает, что эффективные газосодержащие двойные пены могут состоять лишь из одноименных ПАВ, в том числе пены на водной основе - только из ВПАВ. Работа Себбы по сравнению с трудами Трапезникова характеризуется большей определенностью критериев ГЛБ на основе сотен экспериментов с высокомолекулярными ПАВ, но выводы, содержащиеся в работах Трапезникова и сотр., практически у Себбы аналогичны. Расхождение между отечественной и американской школами исследователей пен касается прежде всего подхода к основам прочности пен: у Трапезникова и затем Русанова - это прочность на сжатие и, очевидно, определяющая её толщина твердообразных конденсированных пограничных слоев ПАВ (слоев 2 и 6), у Себбы - преимущественно эффект Марангони - Гиббса [Sebba, op.

cit, p. 48], проявляющийся при сдвигах капиллярного равновесия жидкости в слое 7. Здесь следует отметить, что аналогичное мнение о роли эффекта Марангони - Гиббса в 1957 г. на «общедоступных лекциях» о пенах в МГУ высказывал и П. А. Ребиндер. Согласно Марангони, Ребиндеру и Себбе, при вытекании жидкости из последнего слоя под влиянием гравитации конденсированный слой 6 растягивается, за ним растягиваются и остальные слои вплоть до слоя 2, это усиливает осмотическое давление, «возвращающее» вытекающую жидкость обратно в слой 7. Тем самым возникает «предварительное» напряжение растяжения конденсированных слоев, уравновешивающее гравитационное сжатие, испытываемое пеной. Сравнивая точки зрения Трапезникова - Русанова и Себбы, можно заключить, что прочность равновесной пены по Трапезникову Русанову определяется непосредственно прочностью при сжатии конденсированных слоев, находящейся в линейной зависимости от их кривизны, причем чем меньше размер пузырька (больше кривизна), тем прочнее пена, независимо от содержания в ней жидкости. Прочность равновесной пены по Себбе определяется экспоненциальной зависимостью от кривизны конденсированных слоев, причём чем больше в пене капиллярной жидкости, тем меньше её прочность. Последнее положение Себбы не вполне согласуется с результатами опытов авторов изобретения в области двойных пен, хотя является справедливым для простых мыльных пен с диффузионными (а не конденсированными) граничными слоями. Но признаки наличия указанной Себбой экспоненциальной зависимости у двойных пен действительно проявляются, в частности, в том, что экспериментально наблюдается нелинейно большой прирост прочности пены при снижении размера пузырьков ниже граничного размера, равного 100 мкм (0,01 см), начиная с которого, согласно Себбе, происходит заметная стабилизация пен благодаря эффекту Марангони - Гиббса.

Дополнительно усложняют ситуацию химические эффекты, которые подробно не рассматривались в ранее упомянутых работах, а именно эффекты: 1) всаливания/высаливания при взаимодействии растворов

-8двух ПАВ [Carlsson A. et al. A synergistic surfactant-electrolyte effect in polymer solutions observed through changes in polymer solubility, specific ion activity and viscosity. In book: Surfactants in Solution. Vol. 8. Ed. K.

L. Mittal et al. Plenum Press, N.Y. - L., 1988. Proceedings of Internat. Symposium, held in New Delhi, India, pp.

25 - 34]; 2) солюбилизации при вводе электролитов [Matzuura R. et al. Anionic surfactants with divalent gegenions of diffuse or separate electric charge: solubility and micelle formation. In book: Surfactants in Solution.

Vol. 4. Ed. K. L. Mittal et al. Plenum Press, N.Y. - L., 1986. Proceedings of Internat. Symposium, held in Bordoeaux, France, pp. 289 - 298], 3) критериальных зависимостей «выбора» системы между образованием везикул (от лат. vesicula - пузырёк) и образованием мицелл в рабочих растворах ПАВ [Israelachvili J.

Physical principles of surfactant self-association into micelles, bilayers, vesicles and microemulsion droplets.

Ibidem, pp. 3 - 34]; вкратце физико-химический смысл этих зависимостей сводится к следующему: рост молекулярной массы ПАВ, упрочняющий пограничные слои, облегчает образование мицелл и затрудняет образование везикул, но повышает прочность уже образовавшихся везикул и снижает прочность уже образовавшихся мицелл. Отсюда вытекает рост энергозатрат на образование прочных пен и, соответственно, на их разрушение. Этот принцип взаимности, выдвинутый Израэлашвили (Israelachvili J.), справедлив для простых мыльных пен, но, как следует из экспериментов, выполненных авторами настоящего изобретения в области двойных пен, применим не ко всем из них.

Положения типа «для стойкости пен (везикул) мицеллы вредны», так как напрасно расходуют ПАВ, «отнимая» их у граничных монослоев [Sebba, op. cit, pp. 14 and much below], соответствующие принципу взаимности, также ограниченно верны, поскольку обратное этому положению утверждение в большинстве случаев неверно, хотя и соответствует принципу дополнительности Бора («если нетривиально какое-либо утверждение, то и обратное ему также нетривиально»). Подобные отклонения дополнительно затрудняют теоретический анализ, вероятно, в виду неполноты теории. При этом на основные характеристики пен - плотность, прочность, стабильность - влияют все упомянутые и ряд других факторов, что существенно усложняет практику подбора оптимального состава двойных пен и способов их приготовления и определяет в значительной степени преобладание как в прошлом веке, так и до настоящего времени эмпирического подхода к рассматриваемой области.



Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 6 |

Похожие работы:

«HEWLETT-PACKARD Дайджест мировых новостей логистики №32 25 июня – 2 июля Отдел по связям с общественностью АО «НЦРТЛ» Дайджест мировых новостей логистики №32 25 июня – 2 июля Отдел по связям с общественностью www.kazlogistics.kz 25 июня – 2 июля НОВОСТИ ЖЕЛЕЗНОДОРОЖНОГО ТРАНСПОРТА Совещание по вопросам международной тарификации II заседание Казахстанско-латвийского совета по деловому сотрудничеству Скоростной поезд «Алматы Петропавловск» сократит время в пути почти в 2 раза В начале июля в...»

«АКАДЕМИЯ НАУК АЗЕРБАЙДЖАНСКОЙ ССР ИНСТИТУТ ИСТОРИИ К. М. МАМЕД-ЗАДЕ СТРОИТЕЛЬНОЕ ИСКУССТВО АЗЕРБАЙДЖАНА (С ДРЕВНЕЙШИХ ВРЕМЕН ДО XIX В.) ИЗДАТЕЛЬСТВО Баку ЕЛМ 1983 Печатается по постановлению Редакционно-издательского Совета Академии наук Азербайджанской ССР Научный редактор aкадемик АН Азерб. ССР А. В. Саламзаде Фото Гусейнзаде Г. М. М 76-84 M-655-84 © Издательство «ЭЛМ», 1983 ОГЛАВЛЕНИЕ Введение 4 Глава I ОБЗОР ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ 6 Глава II ГОРОДА И ТИПЫ СООРУЖЕНИЙ 10 Глава III...»

«РЕСПУБЛИКАНСКИЕ НОРМАТИВЫ ГРАДОСТРОИТЕЛЬНОГО ПРОЕКТИРОВАНИЯ РЕСПУБЛИКИ БАШКОРТОСТАН КАМЕННЫЕ И АРМОКАМЕННЫЕ КОНСТРУКЦИИ НА ОСНОВЕ ПУСТОТЕЛЫХ ВИБРОПРЕССОВАННЫХ БЕТОННЫХ КИРПИЧЕЙ, ВЫПУСКАЕМЫХ ПО ТУ 5741Республика Башкортостан 2011 год Республиканские нормативы градостроительного проектирования Республики Башкортостан «Каменные и армокаменные конструкции на основе пустотелых вибропрессованных бетонных кирпичей, выпускаемых по ТУ 5741-003-73763349-2011». РАЗРАБОТАНЫ ООО «Белит КПД», г.Уфа, Уфимское...»

«Pazhuhesh-e Zabanha-ye Khareji, No. 47, Special Issue, Russian, Winter 2009, pp. 5-19 Особенности обучения русским фразеологизмам в иранской аудитории на начальном этапе Ахмади Мирейла к.ф.н.– преподаватель кафедры русского языка, факультет гуманитарных наук, Университет «Тарбиат Модаррес», Иран Мехтиханлы Севиндж магистрантка кафедры русского языка, факультет гуманитарных наук, Университет «Тарбиат Модаррес», Иран (дата получения: 13/10/2008, дата подтверждения: 6/12/2008) Краткое содержание...»

«  ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТРОИТЕЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ     П Р О Г Р А М М А  дисциплины    _Экономическая оценка инвестиций_           1. Требования к уровню освоения содержания дисциплины    Понятие  инвестиций,  их  классификация.  Нормативноправовая  база  инвестирования  (федеральное  и  местное  законодательство  в  сфере  инвестирования,  методическая  база  оценки  эффективности  инвестиций).  Субъекты,  объекты  и  рынок ...»

«НАУКИ О ЧЕЛОВЕКЕ И ОБЩЕСТВЕ С.Н. Виноградова Коренные народы Севера в исследованиях МЦНКО и ЦГП КНЦ РАН. 3 Ф.Д. Ларичкин Эволюция и формирование современной парадигмы (модели) комплексного использования минерального сырья... Е.И. Макарова Архивные документы Кольского научного центра РАН и их место в социальной истории: 55 лет Научному архиву КНЦ РАН..15 В.П. Петров, История организации и создания Музея-Архива истории изучения и освоения Европейского Е.Я. Пация, Севера Центра гуманитарных...»

«Строительство уникальных зданий и сооружений. ISSN 2304-6295. 3 (18). 2014. 117-134 journal homepage: www.unistroy.spb.ru Анизотропные фундаменты мелкого заложения А.Н. Баданин, Ю.К. Демченко ФГБОУ ВПО Санкт-Петербургский государственный политехнический университет, 195251, Россия, Санкт-Петербург, Политехническая, 29. Информация о статье История Ключевые слова УДК 624.15 Подана в редакцию 30 октября 2013 фундаменты мелкого заложения; Оформлена 21 марта 2014 плитные фундаменты; Согласована 28...»

«Пояснительная записка к проекту профессионального стандарта «Специалист по ценообразованию и стоимостному инжинирингу в градостроительстве» Москва Содержание Раздел 1. Общая характеристика вида профессиональной деятельности, трудовых функций.. 3 1.1. Информация о перспективах развития вида профессиональной деятельности.. 3 1.2. Описание обобщенных трудовых функций и трудовых функций, входящих в вид профессиональной деятельности, и обоснование их отнесения к конкретным уровням (подуровням)...»

«ПРАВИТЕЛЬСТВО СВЕРДЛОВСКОЙ ОБЛАСТИ МИНИСТЕРСТВО ОБЩЕГО И ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ СВЕРДЛОВСКОЙ ОБЛАСТИ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ СРЕДНЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ СВЕРДЛОВСКОЙ ОБЛАСТИ «УРАЛЬСКИЙ КОЛЛЕДЖ СТРОИТЕЛЬСТВА, АРХИТЕКТУРЫ И ПРЕДПРИНИМАТЕЛЬСТВА» (ГБОУ СПО СО «УКСАП») ПУБЛИЧНЫЙ ОТЧЁТ о результатах деятельности государственного бюджетного образовательного учреждения среднего профессионального образования Свердловской области «Уральский колледж...»

«Zhurnal ministerstva narodnogo prosveshcheniya, 2015, Vol.(6), Is. 4 Copyright © 2015 by Academic Publishing House Researcher Published in the Russian Federation Zhurnal ministerstva narodnogo prosveshcheniya Has been issued since 1834. ISSN: 2409-3378 E-ISSN: 2413-7294 Vol. 6, Is. 4, pp. 262-274, 2015 DOI: 10.13187/zhmnp.2015.6.262 www.ejournal18.com UDC 929 Formation of library education in the Tatar Autonomous Soviet Socialist Republic in the 1930-s Nadezhda G. Valeeva Kazan state institute...»

«Строительство Нижегородского низконапорного гидроузла Проектная документация Этап проектных работ Оценка воздействия на окружающую среду Предварительный вариант материалов 0715-000-ОВОС-1.1.01/09.14 Книга 1 Часть 1 Самара, 201 Состав материалов ОВОС Книга Состав Книга 1. Часть 1. Введение Современное 1 Характеристика намечаемой деятельности экологическое состояние 1.1. Общие сведения района проектирования 1.2 Цель и потребность реализации проекта строительства Нижегородского низконапорного...»

«СОДЕРЖАНИЕ ВВЕДЕНИЕ.. 5 1 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ. 7 1.1 Цель и задачи выполнения выпускной квалификационной работы бакалавра. 7 1.2 Общие требования, предъявляемые к выпускной квалификационной работы бакалавра. 8 2 СТРУКТУРА И СОДЕРЖАНИЕ ВЫПУСКНОЙ КВАЛИФИКАЦИОННОЙ РАБОТЫ. 9 2.1 Структура бакалаврской работы по кафедре строительного производства. 9 2.2 Содержание пояснительной записки бакалаврской работы. 14 2.3 Содержание научной бакалаврской работы. 17 3 ПРАВИЛА ОФОРМЛЕНИЯ ПОЯСНИТЕЛЬНОЙ...»

«Строительство и реконструкция АРХИТЕКТУРА И ГРАДОСТРОИТЕЛЬСТВО УДК 728.84 БУДАРИН Е.Л. КЛИМАТИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ АРХИТЕКТУРНОГО ФОРМООБРАЗОВАНИЯ ЭНЕРГОЭФФЕКТИВНОГО ИНДИВИДУАЛЬНОГО ЖИЛИЩА В СОВРЕМЕННЫХ УСЛОВИЯХ СТАВРОПОЛЬСКОГО КРАЯ Изложены результаты исследования по определению научно обоснованных принципов и рекомендаций для проектирования современных энергоэффективных индивидуальных жилых домов. Изучены природно-климатические условия и факторы, влияющие на тепловой баланс здания и формирующие...»

«ПАМЯТНИКИ КУЛЬТОВОЙ АРХИТЕКТУРЫ СЕВЕРОЗАПАДНОГО РЕГИОНА АЗЕРБАЙДЖАНА И ПРОБЛЕМЫ ИХ СОХРАНЕНИЯ C.Х. Гаджиева Азербайджанский АрхитектурноСтроительный Университет, Баку, Азербайджан Аннотация На протяжении многих веков в северо-западном регионе Азербайджана происходил процесс смены нескольких религий, каждая из которых порождала новые, характерные для ее культа типы построек, и способствовала взаимопроникновению зодчества. Анализ сохранившихся сооружений позволил сделать вывод о том, что на...»

«Обеспеченность учебного процесса основной и дополнительной учебной и учебно-методической литературы Направление 08.03.01.62 «Строительство» № Автор, название, место издания, издательство, год издания основной и п/п дополнительной учебной и учебно-методической литературы Б 1.Гуманитарный, социальный и экономический цикл Количество наименований: 10 Количество экз.: 1178 Коэффициент книгообеспеченности – 0,9 Агабекян, И. П. Английский язык для технических вузов: учеб. пособие / И. П. 1. Агабекян,...»

«Приложение № 12 к решению Шадринской городской Думы от 16.10.2014 № 67 ООО ПИК «ЦЕНТР КАЧЕСТВА СТРОИТЕЛЬСТВА» ОТДЕЛ ТЕРРИТОРИАЛЬНОГО ПЛАНИРОВАНИЯ ГЕНЕРАЛЬНЫЙ ПЛАН ГОРОДА ШАДРИНСКА в части установления границ населенного пункта и границ категорий земель муниципального образования город Шадринск муниципальный контракт №1-ГП от 14 августа 2014 г. ПОЯСНИТЕЛЬНАЯ ЗАПИСКА ЦКС-1-ГП/14-ОТП-ГП Екатеринбург 2014 ООО ПИК «ЦЕНТР КАЧЕСТВА СТРОИТЕЛЬСТВА» ОТДЕЛ ТЕРРИТОРИАЛЬНОГО ПЛАНИРОВАНИЯ ГЕНЕРАЛЬНЫЙ ПЛАН...»

«НИУ МГСУ С К А П В Д 11 3 2 5 2 0 1 5 А АУ ^УТ^.ЕРЖДАЮ Ректор НИУ МГСУ “STA. Волков ;• ^ ^ 2015 г г ­ '' к.' L Ввест^ в действие с -/4 ” 2015 г. по Д Е Л О П Р О И З В О Д С Т В У ИНСТРУКЦИЯ НИУ М ГСУ С К А П В Д 11 3 2 5 2 0 1 5 Вы пуск Москва 2015 НИУ МГСУ СК А ПВД 11 – 325 – 2015 АУ Выпуск 3 Изменений 0 Экземпляр №1 Лист Всего листов 102 1 Назначение и область применения 1.1 Настоящая инструкция по делопроизводству (далее – инструкция) устанавливает порядок разработки, оформления и...»

«УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКОЕ ОБЪЕДИНЕНИЕ ВУЗОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ОБРАЗОВАНИЮ В ОБЛАСТИ СТРОИТЕЛЬСТВА МЕЖДУНАРОДНАЯ АССОЦИАЦИЯ СТРОИТЕЛЬНЫХ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТРОИТЕЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ 129337, Россия, Москва, Ярославское шоссе, 26 Тел./Факс: (499) 183-5742; 183-2747 E-mail: asv@mgsu.ru № 53(73) 03 июня 2010 г. РЕШЕНИЕ заседания Президиума Совета УМО вузов РФ по образованию в области строительства и Правления АСВ (г. Санкт-Петербург, СПбГАСУ, 2-3 июня 2010 г.) В...»

«Приложение УТВЕРЖДЕН приказом Министерства образования и науки Российской Федерации от « ^ / » 2015 г. № /0 5 $ Устав федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский государственный машиностроительный университет (МАМИ)» (новая редакция) г. Москва 2015 год LL _._ 1.-. : _ Т. ’ •. : ' _ _— _ I —1:—_ _:_ —. — '-'.т.'_ I. Общие положения 1.1.Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Московский...»

«Анатолий Григорьевич Вишневский Стенограмма лекции ведущего российского демографа Анатолия Вишневского (прочитана 22 ноября 2007 года в клубе bilingua). Демографическое положение в мире, в России, тенденции прошедших десятилетий и прогнозы на будущее популярно, доступно для неспециалистов и со множеством наглядных графиков. Ответы на вопросы из зала. Россия в мировом демографическом контексте Лекция Анатолия Вишневского Мы публикуем полную стенограмму лекции, прочитанной...»








 
2016 www.nauka.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Книги, издания, публикации»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.